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东莞地域有近百家印制电路板(Printed circuitboard,PCB)企业,PCB产种类类多,包括单面板、双面板和多层板。PCB生产制造用水量大,废水污染物品种多,成份复杂,含有多种络合剂(包括螯合剂),如氨、EDTA、柠檬酸根、酒石酸根等,络合剂与铜等重金属离子构成较稳定的络合物,严重影响铜等重金属的处置,络合废水处置难度较大。就PCB络合工业废水处理而言,铜等重金属的去除能否达标的关键是对废水中的络合物能否被有效废除。同时,局部络合剂也是有机物,络合废水的COD也较高。依据对东莞地域PCB企业的调查理解,固然有多种工艺办法应用于络合废水的处置,但处置效果不尽理想,胜利的案例不多。因而,探究一种有效处置络合废水的工艺办法,具有重要的应用价值。
依据工程经历,发现铁屑内电解法处置络合废水具有处置效果好、处置本钱较低、操作条件易控的特性,本文作者取东莞某大型PCB厂的络合废水为实验水样,停止了一系列工程实验研讨。
1实验原理和流程
微电解法处置废水的原理:铁屑在废水中腐蚀构成微小原电池,由于铸铁是铁和碳的合金,当铸铁屑与电解质溶液接触时,碳的电位高成为无数的阴极,铁的电位低成为阳极,它们之间构成无数的微小原电池。当铸铁屑中再参加碳粒时,铸铁屑与碳粒接触构成大的原电池,这样除铸铁自身的微电池外,又参加一个大的阴极—炭粒,加速铸铁的腐蚀,其电化学反响式为:
阳极:Fe-2e→Fe2+ E0(Fe2+/Fe)=-0.44V
阴极:2H++2e→2[H]→H2 E0+(H+/H2)=0.00V
在酸性介质及有氧条件下,产生重生态的氢和亚铁,而重生态的氢和亚铁能与水中的许多物质发作氧化复原反响,从而毁坏络合物的构造,使其失去或降低与铜的络合才能。同时重生的Fe(OH)2 与Fe(OH)3具有较高的絮凝- 吸附活性,能吸附废水中的分散微小颗粒及有机分子而絮凝沉降下来,使废水得到进一步的净化。另外铁还能与废水的铜停止置换反响,铁把络合铜中的铜置换出单质铜。
东莞某PCB 厂废水处置工程,设计日处置水量为3500m3,其中络合废水约200~250m3/d,采用铁屑内电解法停止破络除铜处置[1]。实验设计的工艺流程见图1。详细参见
络合废水先在酸性条件下(pH=3.0~4.0)停止电化学反响(微电解反响)和置换反响等,使铜等重金属与络合剂别离开来,同时,局部络合剂(包括螯合剂)因微电解作用而被合成,大分子链合成成小分子有机物或被彻底合成,络合剂失去络合功用。络合废水经铁屑反响后再加碱液,废水在碱性条件下,发作铁氧体反响、酸碱中和反响、混凝反响,同时有重新发作的络合反响,高价态的Fe3+ 可与EDTA 优先发作络合反响,最终将铜等重金属离子从络合物中解离出来并沉淀去除。