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有机染料工业废水处理技术 哪家靠谱?

文章出处:未知发表时间:2021-12-09 14:40:40


 

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  精细化工的快速展开给人类衣食住行提供庞大便利的同时,也为环境维护带来极大应战。其中染料工业的生产废水已成为当前主要的水体污染源。在纺织印染过程中,每年约消耗300000t各种不同染料,其中约有60%70%属于偶氮染料。偶氮染料是一种易于合成、着色才干强、运用普遍的有机染料。大多数的偶氮染料结构复杂,且很难被生物降解。未经处置的偶氮染料废水排入自然水体后,不只影响水体透光性招致视觉污染,而且大部分偶氮染料具有致癌致突变作用,经过食物链富集进入人体后,还会引发各种疾病,因此偶氮染料废水成为工业废水处理的重点和难点。

 

  近年来,多种方法已应用到有机废水处置范畴,其中高级氧化技术(AOPs)因具有处置效率高、降解较彻底、二次污染少等优点而备受关注。高级氧化技术又称深度氧化技术,是在高温高压、电、声、光辐照、催化剂等反响条件下产生具有强氧化才干的羟基自由基(.OH),使大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质的技术,包括湿法空气氧化法、超临界水氧化、芬顿氧化、光催化氧化、臭氧氧化法、等离子体技术等,固然它们的反响机理不相同,但都主要经过产生羟基自由基来氧化有机物,并将之矿化成二氧化碳和水。其中,低温等离子体氧化技术不只富集了具有强氧化性的自由基以及激起态的原子、分子等高活性粒子,可使难降解有机物分子激起、电离或断键,而且氧化过程中还伴随有紫外光辐射、冲击波等物理化学效应,可以加速有机物的降解。目前应用于废水处置的低温等离子体技术主要有电晕放电、辉光放电、滑动弧放电和介质阻挠放电。刘丹等采用双杆介质阻挠放电装置实行了降解酸性大红GR的实验,研讨结果标明放电间距为4mm时,放电稳定均匀,能产生较大面积的放电,当能量密度为73.83kW.h.m-3时,50mL初始质量浓度为30mg/L的废水溶液降解率抵达70.0%,但是该装置处置水量较少并且能量糜费明显,能量效率仅为2.84mg.kW-1.h-1MonicaMagureanu等采用多线-板结构反响器采用电晕放电方式实行了处置亚甲基蓝的实验,模拟废水水量为35mL,初始浓度50mg/L,峰值电压17kV,放电频率27Hz,经过10min处置后完好脱色,但是同样该装置处置水量较少,能量效率抵达1.3g.kW-1.h-1。纳秒脉冲电晕放电技术由于其脉冲上升沿极短,对产生自由基无用的离子等重粒子尚未加速脉冲就已实行,能量集中作用在自由电子上,可以得到丰厚的高能电子,并且避免放电空间焦耳热生成的问题,具有较高的能量应用效率。

 

  采用火花开关的脉冲放电等离子体系统中,最基本的电路是高压电容经过火花开关向反响器放电。Yan等开发的基于传输线变压器(TLT)的脉冲功率系统是极具工业应用前景的技术方案。TLT与传统磁芯脉冲变压器相比,在上升时间、脉冲畸变程度、耦合系数及频率响应等方面具有优势。TLT的基本思想是应用输入与输出端的阻抗变换,来完成电路参数的转换。为了在等离子体产生系统中获得更高的放电电压,通常在TLT的输入端采用并联方式,每级传输线的输入波形相同,而在输出端采用串联方式,这样可以在反响器负载上完成倍压效果,提升电压等级。

 

  本文实验采用基于TLT的重频高压纳秒脉冲电晕放电等离子体处置酸性红73染料废水,自主设计一套水循环式多针-网结构反响装置,丈量了不同输入电压下高压电容电压和反响器负载电压,讨论了等离子体处置时间、染料初始质量浓度、放电电压、放电频率等要素关于废水溶液脱色的影响,同时测定了脱色过程中活性物质过氧化氢浓度变化。

 

  一、实验材料和方法

 

  1.1实验装置

 

  重频高压纳秒脉冲电晕放电等离子体处置酸性红73染料废水的实验装置如图1所示,主要包括初级充电电源、高压电容、火花开关、TLT、水处置反响器以及废水循环系统六个模块。高压电容容值为1.3nF,火花开关导通时电容放电,构成纳秒脉冲电压信号。火花开关材质为黄铜,采用LCR触发。水处置反响器结构如图2所示,整体材质为有机玻璃,外部尺寸300mm×200mm×80mm,循环水膜厚度为5mm,等离子体区域水量为273.5mL。高压电极为60304不锈钢针,每根针长度10mm,呈610列排布,相邻两针间距均为20mm,针尖位于水面上方,两者之间间隙设定为30mm,介质为空气,等离子体即在此区域产生。接地极为不锈钢网,浸没于废水底部。废水由爬动泵从储液槽泵入反响器,经过低温等离子体处置后流入储液槽,经过调理爬动泵转速来控制废水循环流量,实验中水循环流量固定为3.4L/min

 

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  1.2实验原料与试剂

 

  实验采用的主要试剂为:酸性红73,碘化钾(分析纯),氢氧化钠(分析纯),钼酸铵四水合物(≥98%),靛青三磺酸钾盐(≥55.0%),二水合磷酸二氢钠(分析纯),邻苯二甲酸氢钾(分析纯),磷酸(分析纯)30%过氧化氢(优级纯)

 

  1.3分析方法

 

  1.3.1电气分析

 

  脉冲电压及电流波形用示波器实行读取。反响系统中单次脉冲能量Eout由电压电流乘积对时间实行积分运算得出计算公式为

 

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  式中:Uout(t)为反响器负载端的输出电压;Iout(t)为反响器流过电流。

 

  负载功率为

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  式中:f为放电频率。

 

  能量密度(Esi)为单位体积溶液内注入的能量,可表示为

 

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  酸性红73降解的能量效率由等离子体水处置中常用的G50指标(g.kW-1.h-1)实行评价,即降解率抵达50%时,消耗一度电能量可降解污染物的质量,计算公式为

 

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  式中:C0为废水溶液初始质量浓度,g/L;V为溶液体积,L;T50AR73降解率抵达50%所需时间,s

 

  1.3.2化学分析

 

  酸性红73的最大吸收波长为509nm,在一定质量浓度范围内,染料溶液浓度与其在最大吸收波优点的吸光度成正比关系,所以本文经过采用紫外可见分光光度计丈量废水溶液吸光度求取其质量浓度,实验预先配制一系列已知浓度的酸性红73溶液,得到其标准浓度曲线,如图3所示。

 

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  酸性红73降解率为

 

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  中:A0为溶液初始吸光度;A为处置后溶液吸光度。

 

  溶液中过氧化氢浓度经过碘量法实行测定。

 

  1.3.3分析仪器

 

  Tektronix示波器(DPO4054B)NorthStar电压探头PVM-5(1∶1000)Pearson电流探头6800(1∶10),上海光谱紫外分光光度计(SP-752PC),雷磁实验室pH(PHSJ-3F),雷磁电导率仪(DDSJ-308A)METTLERTOLEDO电子天平。

 

  1.4处置过程

 

  实验开端前配制1000mL一定初始浓度的酸性红73模拟废水溶液,注入储液槽中。开启爬动泵向反响器内泵入溶液,液体流经等离子体区域后回到储液槽中,然后再次被爬动泵送入反响器内,完成废水循环处置。目前,国内外研讨者采用等离子体循环处置废水的实验中,废水循环流量设定较低,而本文实验中设定为3.4L/min,更快的循环流量有利于脉冲放电等离子体在气相中产生的活性物质更好地扩散进入液相中,有利于液相中污染物的降解。待水循环稳定后,开启电源,当交流输入电压200V,经过微秒脉冲充电模块,高压电容电压为20kV,火花开光放电频率为200Hz,反响器上电压电流波形如图4所示,峰值电压为48.05kV,最大电流111.2A,脉冲上升时间约20ns,脉宽约为25ns,放电现象如图5所示

 

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  二、结果与讨论

 

  2.1放电电压的影响

 

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  图6为不同交流输入电压下,高压储能电容电压以及反响器负载电压。从图中可以看出,随着输入电压的升高,电容电压和放电峰值电压均提升,当交流输入电压为220V时,可以在反响器端产生峰值电压为52.73kV的脉冲信号,由于本文装置采用了两级TLT,可以获得更高等级的放电电压,从图中可以发现负载电压约为储能电容电压的两倍,电压等级越高,针尖与水面之间局部电场强度越大,更有利于在曲率半径极小的针尖端产生电晕等离子体。

 

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  在AR73初始浓度为30mg/L,放电频率200Hz,溶液初始电导率为30μS/cm,初始pH6.68条件下,等离子体处置30min,不同放电电压下,酸性红73降解率随时间的变化曲线如图7所示。从图中可以看出,提升放电电压关于酸性红73降解效果的提升十分明显。在放电电压为30.42kV时,经过30min处置后,AR73的降解率仅为14.39%,主要缘由为此时放电电压较低,针尖与液面之间电场强度偏弱,在气相中没有完好构成等离子体放电,产生的活性粒子也较少,因此AR73的处置效果较差。随着放电电压的提升AR73降解率显著提升,当放电电压提升44.26kV时,气相中电场强度增大,在放电空间内可以观察到明显的电晕放电现象,此时等离子体产生的活性物质增加,AR73降解率抵达83.20%。随着电压的继续加大,放电电压为52.73kV,处置30min后降解率最高可达97.15%,但是从图中可以看出当放电电压提升到一定程度,再继续增大电压,污染物降解效果提升并不显著,仅提升13.95%

 

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  图8为在放电电压不同,其他条件均相同的情况下,溶液中过氧化氢浓度随处置时间的变化曲线。从图中可以发现,当放电电压为30.42kV时,溶液中过氧化氢浓度约为34μmol/L,并且随着处置时间延长,浓度变化不大。而当放电电压提升52.73kV时,经过30min处置,溶液中过氧化氢浓度可以抵达57.76μmol/L。缘由为提升放电电压,自由电子在场强更高的电场中获得的加速度越大,电子能量越高。当高能电子与废水液面发作碰撞,会生成更多的活性物质,所以过氧化氢浓度越高,更有利于污染物降解。

 

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  提升放电电压使污染物降解率提升的主要缘由是系统的注入能量增加,但是能耗也因此增加。经过计算得出当放电电压分别为37.0844.2648.5152.73kV时,放电单次脉冲能量对应分别为4.4111.73326.2740.77mJ。如图9所示为不同放电电压下,AR73降解率随能量密度的变化曲线。从图中可以看出相同放电电压下,污染物降解率和能量密度呈正相关的关系,但是存在能量糜费的问题。放电电压分别为37.0844.2648.5152.73kV时,酸性红73降解过程G50能量效率分别为32.7731.0716.2712.19g.kW-1.h-1。能量效率随着放电电压的升高而降低,缘由在于放电电压较低时,AR73降解速率缓慢,处置时间相对较长,等离子体产生的活性物质应用率高。

 

  2.2放电频率的影响

 

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  在放电电压44.26kV,酸性红73初始浓度为30mg/L,初始电导率为30μS/cm条件下,调查不同放电频率50100150200Hz关于污染物降解的影响。AR73降解率随处置时间的变化曲线如图10所示,经过相同处置时间,AR73的降解率随着放电频率的提升而上升。当放电频率为50Hz时,30minAR73的降解率为46.87%,而将放电频率提升200Hz后,AR73降解率可以抵达83.20%,处置效果提升至原来的1.8倍。

 

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  如图11所示,改动放电频率关于单次脉冲能量的影响很小,证明本文实验采用的自制纳秒脉冲电源系统运转稳定。不同频率下单次脉冲能量约为13mJ提升放电频率,即相同时间内放电次数增加,本质上提升了电源向反响器内注入能量,放电生成的活性粒子数量增加,增大了与污染物分子发作有效碰撞的机率,处置效果得到提升。如图12所示为不同放电频率下过氧化氢浓度随处置时间的变化曲线。当放电频率为50Hz时,溶液中过氧化氢浓度较低,仅为34.99μmol/L,并且随着处置时间延长H2O2浓度变化不大。当放电频率提升,溶液中过氧化氢浓度得到提升,标明生成活性物质增加,AR73降解率因此上升。放电频率为200Hz时,溶液中过氧化氢浓度可以抵达47.36μmol/L。综合降解效果和注入能量思索,如图13所示为不同频率降落解率和能量密度的关系,可以清楚发现随着能量密度提升,处置效果获得提升,当能量密度为1.3121kW.h.m-3时,降解率最高抵达83.20%,同时也发现降解率的提升与能量密度的增加不呈线性关系。当放电频率分别为50100150200Hz时,反响器G50能效分别为4526.6930.9431.07g.kW-1.h-1

 

  2.3染料初始质量浓度的影响

 

  在相同放电条件(放电电压44.26kV,重复频率200Hz),初始pH6.68、液体循环流量为3.4L/min情况下,调查了当AR73初始质量浓度分别为1020304050mg/L时降解率随时间的变化曲线,结果如图14所示。

 

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  从图14中可以看出,随着初始浓度增加,经过相同处置时间,酸性红73降解率呈降落趋向。例如当初始浓度为10mg/L,经过20min等离子体处置,降解率可以抵达98.05%,溶液基本无颜色;将初始浓度提升50mg/L,经过同样条件处置,降解率仅为60.98%。但是经过计算可以发现,两种情况下AR73的绝对去除质量分别为9.8mg30.7mg,说明随着初始浓度的提升,理论降解速率也相应增加。如图15所示,为不同初始质量浓度情况下,降解能量效率随时间变化曲线。AR73初始质量浓度分别为1020304050mg/L时,反响器G50能效对应为22.4830.8631.0748.7642.28g.kW-1.h-1。当污染物初始浓度增加,此时放电条件分歧,反响器内注入能量一定,放电产生的活性粒子数目一定,与污染物分子发作有效碰撞几率增大,因此理论处置污染物质量提升,能量效率更好,随着处置时间增长,溶液中污染物浓度降低,活性粒子与AR73分子发作碰撞概率降低,因此能量效率呈降落趋向。

 

  三、结 论

 

  (1)在常温大气压条件下采用实验室自制重频高压纳秒脉冲电源驱动多针-网式反响器循环处置有机染料废水,气相介质为空气,针尖与液面之间放电间距为30mm,循环水膜厚度5mm,循环流量3.4L/min,能够在气相中稳定产生较大面积均匀的电晕放电等离子体,可以有效处置废水中有机组分,溶液脱色效果明显。并且由于纳秒脉冲电压上升沿极短,脉宽极窄,放电时单次脉冲能量很小,因此可避免发作电弧放电和产生过多焦耳热,具有很高的能量应用效率。

 

  (2)增大放电电压和提升放电频率可以提升酸性红73的降解率。改动电压和频率参数本质上是改动反响器内注入能量,增大放电电压使单次脉冲能量提升提升频率使单位时间内放电次数增加。当放电电压坚持44.26kV,放电频率从50Hz提升200Hz,污染物降解率从46.87%提升83.20%;放电频率固定为200Hz,放电电压从30.42kV提升52.73kV,污染物降解率从14.39%提升97.15%,处置效果提升十分显著。

 

  (3)增大能量密度有利于放电过程中活性物质的产生。不同放电电压或不同放电频率情况下溶液中过氧化氢浓度变化趋向与AR73的降解率变化趋向分歧。溶液中H2O2浓度最高为57.76μmol/L,由于实验中废水循环流速很快,水流紊动会加速溶液中H2O2合成,所以推测放电产生的过氧化氢浓度会比理论丈量值高。

 

  (4)电晕放电等离子体在处置较高浓度染料废水时可以获得更高的能量效率。染料初始质量浓度为10mg/L时反响器G50能效为22.48g.kW-1.h-1,改动初始浓度为40mg/L时,G50能效抵达最高为48.76g.kW-1.h-1,经过30min处置后降解率为83.53%。固然初始浓度升高,染料降解率降低,但理论降解染料质量提升幅度明显。

 

  (5)由于放电会在气相中产生臭氧等具有氧化性的活性物质,高压针电极呈现锈蚀问题。实验中针电极材质为不锈钢,可以思索采用更耐腐蚀的材料作为高压电极来处置电极腐蚀问题。

 


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