随着社会对水环境请求的提升,人类对工业废水的危害及潜在价值也愈发注重。工业废水中常常含有大量的含氮、磷和砷的有毒化合物,以及含有铬、铅等有回收价值却对环境危害宏大的重金属。由于工业废水中的有毒物质浓度较高,不宜应用生物降解,因而,目前应用化学沉淀法仍是回收去除工业废水中以上物质的最佳方式。
一、应用化学沉淀法除氮除磷
1.1 化学沉淀法在工业废水氨氮处置中的应用
大局部工业生产的废水都排放量宏大且含有较高浓度的氨氮,有较强的毒性,其中的氮元素是水体富营养化的主要成因。典型的高浓度氨氮废水多数由稀土工业、化肥合成工业以及炸药生产等产生的。化学沉淀法处置氨氮以磷酸铵镁沉淀法(MPA法)因可回收氮而应用普遍,随技术开展,与其他办法分离如吹脱法、折点氯化法等的处置方式也在逐渐成熟。
化肥生产中,重油裂解过程会产生炭黑,洗除炭黑的洗液及炭黑废水,含有高浓度氨氮。研讨标明,应用Na2HPO4?12H2O及MgCl2?6H2O构成沉淀的过程中简单高效去除化肥生产工业废水中的高浓度氨氮,同时能够将炭黑载带下来,从而使废水得以达标排放。
高浓度氨氮废水也是稀土工业废水中主要污染物之一,常用萃取别离办法去除,但是萃取液、碳铵沉淀上清液、碳铵洗液中的氨氮浓度均很高,因而可应用化学沉淀法处置这类氨氮废水,限制要素少,较易于控制,工艺简单,是一种高效脱氮的处置办法。同时,稀土废水中含有较大量的Ca2+,影响磷酸铵镁沉淀,通常可在处置前运用Na2CO3实施沉淀预处置,生成CaCO3沉淀以防止对后续处置产生干扰。
炸药生产废水中含有多种有毒物质,而乳化炸药废水中含有大量的硝酸铵,是炸药生产工业废水中氨氮的主要来源,应用MPA法实施脱氮处置同样具有高效性。
MPA法的产物鸟粪石作为一种化工原料应用十分普遍,可经过加碱处置、热合成、酸溶等方式回收,经提纯可做化学试剂或饲料添加剂,特别是MPA中含有作物生长所必需的N、P、Mg元素,且释放迟缓,有利于作物吸收,可作为优质缓释肥料,是一种具有商业价值的环保管理副产品。
1.2 化学沉淀法在含磷工业废水处理中的应用
磷化工生产如含磷洗濯剂、磷废、含磷农药等的生产是含磷工业废水的主要来源。含磷废水的排放是惹起严重的水体富营养化的要素之一,像含磷农药的生产所产生的有机磷成分以至具有很强的毒性。从费用投入和除磷效果来看,化学沉淀法优势显著,沉淀剂主要分为三类:钙盐、铝盐、铁盐。
PO3-4和Al3+、Ca2+或Fe3+等能够构成化学沉淀,在一定条件下发作络合,产生具有吸附性的聚磷酸盐絮状沉淀,经过沉淀、凝聚、絮凝、固液别离后可达高效除磷。林蕴霞曾经过实验标明,应用聚合氯化铝以及聚二甲基二烯丙基氯化铵,能够与含磷农药废水中的磷构成沉淀,在一定的条件下,采用适宜的投药配比可以高效去除废水中的总磷含量。
机械工业金属零件生产过程中通常实施磷化处置,会产生大量的含磷废水。例如,某电冰箱厂应用CaCl2作为沉淀剂对该厂的磷化废水实施处置,经济高效,操作简单,经调试后获得了理想的除磷效果。
电路板生产工艺中的化学电镀也会产生大量的含磷废水,主要以亚磷酸盐和次磷酸盐为主要存在方式,且因具有络合剂、稳定剂等而难以降解。应用经济成熟、简单适用的乙酸钙可沉淀大局部的亚磷酸根,采用石灰乳能够有效去除正磷酸根和亚磷酸根以及Zn2+、悬浮物等,但是不能去除次磷酸根形成的二次污染是其一大弊端,还需分离其他办法实施深度处置。
MPA沉淀法在废水除磷处置中也被普遍应用,且鸟粪石沉淀结晶大,易于过滤作为肥料回收应用。关于高浓度含磷废水,该法难以到达一次去除的效果,尚需分离其他辅助办法处置达标如PAC混凝或生物处置办法。
二、化学沉淀法处置含砷废水
化肥、农药、冶金工业中经常用到砷化物,会形成砷污染,废水中常以亚砷(+III)酸根和砷(+V)酸根两种价态存在,通常以+3价为主。化学沉淀法去除废水砷化物通常有3种处置办法,应用砷酸和亚砷酸与局部金属氧化物或硫化物生成沉淀去除,即中和沉淀法、硫化法、絮凝共沉法。
中和沉淀法相关于其他办法来说处置本钱较低,工艺简单。其作用机理主要是砷在高pH环境下,容易构成盐类沉淀。往废水中添加低价易得的氢氧化钙或氢氧化钠,使废水中+5价As构成砷酸钙盐类沉淀,但因颗粒较小,泥渣沉淀迟缓,难以将废水中的砷净化到排放规范;通常辅以其他办法,才干使得废水到达相应排放规范。中和沉淀法通常可作为高含砷废水的预处置,大大降低处置本钱。
硫化法通常采用NaHS、Na2S、Fe2S3等低价试剂作为硫化剂,因工艺简单、反响疾速、可大批量处置而被普遍应用。运用NaOH浸取硫化沉淀,可别离有色金属和砷,便于有色金属的回收再应用;经脱硫处置的产物还可做农药、杀虫剂等产品的原料,具有较高的经济价值。
实践生产中,含砷废水处置办法应用最多的是絮凝共沉淀法。废水中参加氢氧化物调理pH,同时参加Mn2+、Fe3+、Fe2+、Al3+等离子,使其水解成碱性胶体,能够将水中含砷化合物及其他杂质吸附在外表,将含砷化合物及杂质包裹其中,最终构成胶体沉淀而将砷除去。
三、化学沉淀法处置含重金属离子废水
3.1 化学沉淀法处置含铬废水
铬元素被美国EPA列为最具毒性的污染物之一,在制革、电镀、化工、冶金等行业均可产生含铬废水。铬元素通常以Cr(+III)及Cr(+VI)两种形态存在,且Cr(+VI)较Cr(+III)更具生物毒性。Cr(+VI)可致皮肤过敏,吸入后致癌,更可形成遗传性基因缺陷,对环境具有耐久风险性。同时,铬元素的存在对污水处置有很大的影响,水中铬浓度1mg/L时,BOD5降低18%,大大降低生物活性,严重影响污水处置效果
含铬废水的常用途理办法有电解复原、化学沉淀、离子交流、生物法、光催化法等。其中,离子交流法成熟,除铬效率高,可大范围应用。但是,废水浓度通常较高,需求耗费大量离子交流树脂,吸附后树脂再生艰难。所以此办法很少应用在工业废水处置方面。因Cr(+III)及Cr(+VI)极易与絮凝沉淀剂发作反响,且絮凝剂来源普遍、价钱低廉,处置效果佳,化学沉淀法被普遍应用于各类含铬污水处置中。
化学沉淀法废水除铬工艺主要有:钡盐法、复原沉淀法等。钡盐法为废水中的铬酸盐与碳酸钡等反响生成絮凝物,沉淀后再应用石膏过滤,将水中残留的Ba2+去除,再用微孔过滤器将碳酸钡沉淀滤除。钡盐法为电镀行业废水除铬较为常用的办法,其优点是处置后的水可到达车间回用水规范,可用于水洗工序。复原沉淀法是目前较为常用的含铬废水处置工艺,其原理为在酸性条件下,复原剂将Cr(+VI)复原成Cr(+III),然后参加石灰或NaOH,使其生成Cr(OH)3沉淀。复原沉淀法具有投资小、运营稳定、本钱低、处置效果好等优势,因此能够普遍应用。
这种处置办法的化学工艺简单成熟,是工程中最常用的工艺;但污泥量大是化工过程中常见的问题,限制了其在放射性含铬废水处置中的应用。过氧化氢是一种环境友好的氧化复原剂,其合成产物仅为水和氧超滤(UF),是一种以膜为过滤介质的别离技术。近年因由于其高效、便利的运转方式,在污水处置中得到了普遍的应用。将原药剂改性为超滤膜处置,采用“氧化复原-沉淀-超滤”工艺模仿含铬放射性废水,是一种高效、二次产废少的处置办法,去除率可高达99.9%。
3.2 化学沉淀法处置含铅废水
工业中常用铅作为化学原料,比方选矿、电池生产、石油化工产业等。铅及含铅化合物都具有生物毒性,无组织排放含铅废水会对生态环境形成严重危害,渗漏到土壤中又会形成土壤铅超标,对农作物生长形成危害,进而影响人体安康。我国国度规范《污水综合排放规范》(GB8978-1996)中明白规则铅为一类污染物,对车间排放口及总排口均有严厉的控制指标。同时,多个地域将铅作为总量控制指标,严厉控制铅的排放。含铅废水处置办法主要有吸附、化学沉淀、离子交流、电解、膜别离、生物法等。其中化学沉淀法因其一次投资较小,操作烦琐,运营费用较小而被普遍采用。化学沉淀法处置含铅废水主要有磷酸盐沉淀、氢氧化物沉淀及铁氧体沉淀法等工艺,作用原理主要为铅与沉淀剂反响生成沉淀物,然后实施过滤去除。
实践生产中,除铅工艺以氢氧化物沉淀法应用较多,沉淀剂主要有石灰、烧碱纯碱、氢氧化镁等。氢氧根离子与重金属能否能生成难溶的沉淀物取决于溶液中二者浓度,pH值=9.2~9.5时,Pb(OH)2沉淀效果最佳,pH值>9.5时,随着pH的增大,会呈现反溶现象,沉淀效果反而急速降落。磷酸盐沉淀法反响机理为废水中铅离子与PO3-4发作反响生成磷酸铅沉淀。在同样温度下,不溶性铅盐中Pb3(PO4)2溶解度最小,沉淀速度最快。在投加磷酸盐的同时投加助凝剂(如PAM等),由于吸附架桥的作用,可大大加速絮凝物凝聚,提升除铅效率。铁氧体沉淀法是一种新兴的废水除铅办法,在废水中参加FeSO4溶液,铅离子与硫酸亚铁生产具有磁性的铁氧体析出。这种办法适用于复杂性重金属废水,但处置过程需求热源,能耗较大,且处置时间较长。与其他处置办法相比,化学沉淀法关于高含铅废水具有显著的处置效果,含铅废水可稳定达标排放。
四、结论
化学沉淀法是现今污水处置行业不可或缺的处置工艺,在处置无机非金属高含量氨氮、含磷废水、剧毒含砷废水、重金属离子含铬、含铅等废水时,依据废水质的不同特性及沉淀反响,有针对性的选择处置计划,可到达最佳的处置效果。