Fenton氧化技术是高级氧化技术中的一种,同样是以产生氧化性极强的羟基自在基(OH·)为目的,应用羟基自在基(OH·)对反响底物选择性低、反响时间疾速、对有机物可以彻底矿化的特性去除难降解有机物。
1、Fenton氧化技术分类
依据氧化过程中产生羟基自在基(OH·)方式的不同,能够将Fenton氧化技术分为三类。
1.1 Fenton试剂反响
Fenton试剂及H2O2/Fe2+,其中Fe2+为产生羟基自在基(OH·)的催化剂,详细反响如式(1)所示。
该反响通常在酸性条件下实施,出水的pH值较低,需求回调pH值后才干排放,该法的一个缺陷是在回调pH过程中容易产生大量铁泥。
1.2 光Fenton法
为了提升羟基自在基(OH·)的产率引入光催化,常见的光催化为UV(紫外线)、可见光等。
1.3 电Fenton法
电Fenton法的实质是应用电化学反响产生的Fe2+和H2O2作为Fenton试剂原料的来源。
2、氧化技术在难降解工业废水中的应用
2.1 焦化废水
焦化废水通常排放量较大,污染物成分复杂多变,含有酚类化合物、氰化物、多环芳香烃化合物等常规处置工艺难以降解的有机物。采用生化法处置时,由于焦化废水中含有有毒物质较多,常常会对生化池中的微生物形成要挟,因而出水水质很难达标,若将其排放到水环境中会对水生物形成消灭性危害。
难降解废水经过传统的Fenton法处置后,人们需求对其pH实施调理,之后才干排放。其间会产生大量的含铁污泥,形成资源糜费,也大大提升了工业废水处理本钱。磁纳米Fenton法是对传统Fenton法的改良,用磁纳米Fe3O4作为二价铁离子的供体。针对传统办法处置焦化废水出水水质不达标的现象,杨乐等采用改良后的磁纳米Fenton法与传统的Fenton法处置辽宁省本溪市某钢铁厂生化池的废水,并剖析比照了两种办法去除效果及适用性。
实验结果标明,采用磁纳米Fenton法时,磁纳米投加量为0.5g/L,30%的双氧水投量为1.0mL/L,对废水经过2h处置后,最优pH值在2.5时对焦化废水的COD(化学需氧量)、挥发性酚类有机物的去除效率到达最大,分别为80%、99%。同时,杨乐等调查了在最优pH条件下,不同双氧水投加量对COD和挥发性酚类有机物去除效果的影响。随着双氧水投加量的增加,挥发性酚类有机物的去除效率逐步增大并趋于稳定,当双氧水的投加量在1.0mL/L以上时,其去除率高达99%,而COD的去除率随双氧水投加量的增加会呈现一个极值。不同磁纳米催化剂的投加量对COD和挥发性酚类有机物的去除效果具有类似的规律性,随着催化剂的增加,去除效率逐步趋于稳定。与传统Fenton法相比,磁纳米Fenton法具有投药量少、产生剩余污泥量小、资源可回收的优点,显现出了良好的经济效益。
2.2 酒精废水
酒精废水经过常规的厌氧好氧处置后,COD出水依然高达6000mg/L,难以到达尾水处置水质规范。周小波等采用Fenton氧化法对某酒精厂生化处置后的废水实施处置。研讨结果标明,pH值越低,COD的去除率越高,当pH值小于3.5时,出水COD值小于550mg/L,COD去除率超越30%。Fenton试剂的投加量对废水的pH值有一定影响,双氧水的投加量固定为600mg/L时,pH值随着硫酸亚铁盐投加量的增加而减小,当固定硫酸亚铁盐的投加量为350mg/L时,双氧水的投加量与废水pH值的变化没有影响。当硫酸亚铁盐的投加量为450mg/L时,双氧水的投加量为300mg/L时,出水的COD可降至250mg/L。出水色谱质谱剖析结果标明,传统的厌氧好氧生物处置后的酒精废水以脂肪烃和醇类等大分子有机物为主,所占总化合物质量百分比为45%、29%。而Fenton氧化出水后的有机物以醇类、醛类等小分子有机物为主,所占总化合物质量百分比为70%、11%。因而,Fenton氧化技术在处置酒精废水时具有明显的优势。
2.3 印染废水
染料废水的成分日趋复杂。印染行业每天都排放大量的废水,全国印染废水排放量高达30~40万t/d。印染废水具有高色度、高有机物、pH变化大、生化需氧量(BOD)高、固体悬浮物(SS)含量大等特性,如表1所示,它属于难降解工业废水,常规的物理吸附法、化学、混凝、电解等以及生物处置法很难对其处置达标。
传统的Fenton氧化技术所产生的羟基自在基效率较低,为了提升羟基自在基的产率以及废水中难降解物质的去除效果,该技术常与其他技术实施耦合运用。王玉番等采用超声、紫外技术与传统的Fenton氧化技术实施耦合,用US/UV-Fenton技术对模仿印染废水与实践印染废水实施处置。亚甲基蓝模仿印染废水去除实验结果标明,在色度去除以及COD去除方面,US/UV-Fenton技术的去除效率均高于传统的Fenton技术,US/UV-Fenton技术对色度以及COD的去除率分别为92%、75%,而传统的Fenton技术对色度以及COD的去除率分别为80%、60%;US/UV-Fenton技术在pH值为3时对色度和COD的去除效果最好,对色度以及COD的去除率分别为98%、83%,而传统的Fenton技术在不同的pH值去除效率均低于US/UV-Fenton技术。实践生产中,US/UVFenton技术能够作为预处置工艺与深度处置工艺。在印染废水预处置工艺中,最优反响条件下,能够完成对COD、TOC(总有机碳)的去除,去除率分别高达87%、71%,废水的可生化性在一定水平上得到提升,从原废水的0.315提升至0.497,为后续的生物单元提供了可生化性条件。作为印染废水的深度处置工艺时,最优工艺参数条件下,其对COD、TOC的去除率可达74%、65%。
2.4 制药废水
运用传统的生物法处置制药废水时,微生物很难存活。由于Fenton氧化技术对反响底物没有选择性、反响速率疾速,因而Fenton氧化技术是处置制药废水的一种有效办法。
土霉素是一种常见的药剂,其生产废水中含有发酵丝菌、蛋白质、抗生素等污染成分。针对土霉素医药废水的水质特性,翁宏定设计了一个有机玻璃Fenton反响器,用于处置某土霉素制药厂生产废水,并研讨了双氧水投加量、反响时间、二价铁离子与出水处置效果的关系。实验结果标明,COD的去除效率随双氧水投加量的增加先升高后降低,当双氧水的投加量为3.5mg/L时,COD的去除效率为88%,可生化性指标B/C的变化趋向与COD的去除效率变化趋向分歧,最佳的双氧水投加量为3.5mg/L;COD去除效率与可生化性指标B/C的变化与反响时间有关,都随着反响时间的增加先升高后趋于稳定,都在反响时间为2h时到达稳定,COD去除效率与可生化性指标B/C分别为88%、0.45;COD的去除效率随二价铁离子的增加而增大,当二价铁离子的投加量大于40mg/L时,COD的去除效率在80%以上。
2.5 农药废水
有机氯农药废水中含有大量的芳香族化合物,该类化合物极易溶于水,具有很高的稳定性,B/C<0.3,可生化性较低。目前,处置该类废水仍采用物化法与生物法,但是生物处置系统的效率十分低,出水水质较差。
杨新萍等用Fenton氧化法处置江苏某农药厂排放的有机氯废水,研讨了水样pH值、H2O2投加量、Fe2+投加量、反响温度、反响时间以及Fenton试剂投加方式对处置效率的影响,并讨论了Fenton氧化法对废水可生化性的影响。实验肯定了处置有机氯农药废水的最佳工况:pH=2.0、反响时间T=90min、H2O2/Fe2+=80、废水的温度为25℃时,COD和色度的去除效率最高,分别为48%、85%。
3、结论
Fenton氧化技术是一种处置难降解工业废水的有效办法,在实践工程案例中也显出了宏大的优点,但是实践运转推行中仍存在以下问题。一是对设备请求高。由于Fenton氧化技术反响条件极为苛刻,通常条件下在酸性环境中实施,因而其对设备的耐酸性请求很高。二是运转本钱高。反响条件复杂,直接造成出水本钱的增加。三是易形成二次污染。Fenton氧化反响过程中产生大量的Fe3+离子,使出水的色度升高。Fenton氧化技术在今后的难降解工业废水处置范畴仍具有很大的市场空间,人们应开发低价的催化剂,研发高性能设备,使其得到普遍推行和应用。