染料废水是指用苯、甲苯及萘等为原料经硝化、碘化生产中间体,然后再实施重氮化、巧合及硫化反响制造染料、颜料生产过程中排出的废水。由于生产的染料、颜料及其中间体品种繁多,废水的性质各不相同。通常分为酸性废水,碱性废水。废水中含酸、碱、铜锌等金属盐、硫化碱等复原剂、氯化钠等氧化剂以及中间体等。
染料行业是工业废水排污大户,具有废水量大、有机污染物含量高、色泽深和可生化性较差等特性,据统计正在运用的染料达万种之多,它们构造复杂、生物可降解性低,大多具有潜在的毒性特征,其中很多染料工业废水处理用常规办法难以到达处置效果。
本研讨中以某印染厂含有酸性红的染料废水为来源,经初步混凝、生化沉淀的一体化设备处置后,采用臭氧-粉末活性炭对染料废水实施深度处置,调查不同反响时间、臭氧投加量、粉末活性炭投加量、pH值关于此种染料废水的色度及COD去除率的影响。
1、资料与办法
1.1 废水来源及水质
本研讨的染料废水来源于某家印染厂,该厂排放的废水含有大量的偶氮染料酸性红,偶氮染料是印染工艺中最普遍的一类合成染料,用于多种自然和合成纤维的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。在特殊条件下,它能合成产生20多种致癌芳香胺,经过活化作用改动人体的DNA构造惹起病变和诱发癌症。
该印染厂区生产排放的废水进入污水站,经初步混凝和生化沉淀一体化设备处置后,取一体化设备出水按一定比例投加酸(盐酸)、碱(氢氧化钠)平均混合成不同pH值范围内的废水,详细水质见表1。
1.2 实验设备、资料及检测办法
实验设备采用济南思达科臭氧发作器,型号SDK-A-500,臭氧产量为50g/h,臭氧投加浓度0~300mg/L,采用200目优质粉末活性炭,物化性质为:外表积1050~1200m2/g,碘值1000~1150mg/g,水分含量5%~8%。采用禹州迪博牌小型板框压滤机,型号BAM4/450-30U,过滤面积4m2,过滤压力0.6MPa。
水质检测指标主要有COD、pH值、色度等,采用TR-208B便携式COD测定仪(深圳同奥科技),HI98103笔式酸度计(青岛路博伟业)。色度的测定办法采用稀释法。
1.3 详细实验办法
1.3.1 最佳反响时间确实定
取1L的烧杯若干个,注入一体化设备出水,经过臭氧发作器投加臭氧,投加量为100mg/L,在反响时间分别为10、20、30、40、50、60min的条件下,取1/2出水,静置1h用于合成水中剩余臭氧。测定COD和色度。
在上述臭氧氧化处置后的废水中参加粉末活性炭100mg/L,烧杯中持续搅拌使炭水充沛接触,在反响时间分别为10、20、30、40、50、60min的条件下,取1/2出水,待炭层自然沉淀后,取上层清液,测定COD和色度。
经过上述实验,依据去除效果肯定最佳反响时间。
1.3.2 最佳反响pH值确实定
自制一套处置才能为100L/h的深度处置设备,详细工艺流程图如图1。工艺流程为:以1.1中所述的不同pH值下的酸碱染料废水为来源,分别将进水的pH值调至4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0、10.0,注入进水池中,经提升泵提升至臭氧投加池,此处经过臭氧发作器投加臭氧,投加量为100mg/L,随后废水进入到臭氧反响池(停留时间为30min),此处实施臭氧氧化合成反响,反响时间为30min,随后进入粉末活性炭投加池,此处经过计量给料机投加,粉末活性炭投加量为100mg/L,随后进入粉末活性炭吸附池(停留时间为40min),实施有机污染物的吸附,反响时间为40min,炭水混合物经泵保送到板框压滤机脱水,经炭水别离处置后的废水排出,废炭现场搜集后外运处置。分别对上述7组实验的板框压滤机出水口取出水测定COD、色度值。依据去除效果,得出臭氧-粉末活性炭结合深度处置的最佳pH值。
1.3.3 不同加药量对处置效果的影响
在上述最佳pH值(pH值=9.0)条件下,分别采用臭氧投加量为:50、100、150、200、250、300mg/L,臭氧氧化池停留时间为30min,粉末活性炭投加量为100mg/L,分别对上述6组实验的板框压滤机出水口取出水测定COD、色度值,依据去除效果得出最佳臭氧投加量。同时,采用臭氧投加量100mg/L,粉末活性炭投加量50、100、150、200、250、300mg/L,分别对上述6组实验的板框压滤机出水口取出水测定COD、色度值,依据去除效果得出最佳粉末活性炭投加量。
2、结果剖析
2.1 最佳反响时间确实定
不同的反响时间下,臭氧-粉末活性炭工艺对相同浓度酸性红染料废水的COD及色度去除率,如图2所示。
由图2可见,随着反响时间的增加,采用臭氧氧化和活性炭吸附法,废水COD去除率均呈上升趋向,臭氧氧化法在反响时间到达30min时到达稳定,COD去除率为43%,30min后随着时间增加,去除率增长迟缓。同时,粉末活性炭吸附法在反响时间到达40min时到达稳定,COD去除率为87%,40min后随着时间增加,去除率增长迟缓。
因而,能够肯定30min为臭氧氧化的最佳反响时间,40min为粉末活性炭吸附的最佳反响时间。以下的研讨均以此反响时间来实施。
2.2 最佳pH值确实定
不同的pH值条件下,臭氧-粉末活性炭工艺对相同浓度酸性红染料废水的COD及色度的单独去除率和整体去除率,如图3~图6所示。
据文献所述,在酸性条件下,臭氧主要依托O3分子氧化,在碱性条件下,主要依托·OH的氧化作用,因·OH的氧化性强于O3,偏碱性条件更有利于臭氧实施氧化反响;但随着pH值的持续升高,臭氧分子的合成速率会加快,从而造成臭氧氧化效率降低,因而臭氧氧化反响的最佳pH值范围取7~10为宜。
粉末活性炭吸附才能和吸附速度是权衡吸附过程的主要指标。吸附才能的大小是用吸附量来权衡的。活性炭的吸附才能与活性炭的孔隙大小和构造有关,颗粒越小,孔隙扩散速度越快,活性炭的吸附才能就越强;污水的pH值对活性炭的吸附也有一定的影响,据文献剖析,活性炭在酸性条件下比在碱性条件下有较高的吸附量。
由图3、4可见,随着pH值的升高,臭氧氧化对废水COD的单独去除率逐步升高,在pH值=9之后逐步趋于平缓;COD去除率稳定在64%,同时随着pH值的升高,粉末活性炭吸附对废水COD的单独去除率逐步降低,但在pH值=4~5之间,降落较平缓,COD去除率稳定在88%。臭氧氧化-粉末活性炭结合处置的整体COD去除率呈上下动摇趋向,在pH值=9时到达峰值,整体去除率为92.8%。
关于色度的去除,由图5、6可见,随着pH值的升高,臭氧氧化对废水色度的单独去除率逐步升高,在pH值=10时去除率到达72.5%;同时随着pH值的升高,粉末活性炭吸附对废水色度的单独去除率逐步降低,但在pH值=5~6之间,降落较平缓,色度去除率稳定在88.6%。臭氧氧化-粉末活性炭结合处置的整体色度去除率呈上下动摇趋向,在pH值=8~9时到达峰值,色度整体去除率为95.83%。
2.3 加药量对去除效果的影响
由图7可见,在粉末活性炭加药量(100mg/L)维持不变的前提下,随着臭氧投加量的增大,臭氧氧化对废水COD的单独去除率逐步升高,在臭氧加药量到达200mg/L时趋于平缓;COD去除率稳定在68%,同时随着臭氧投加量的升高(粉末活性炭加药量不变),粉末活性炭吸附对废水COD的单独去除率呈迟缓上升的趋向,在臭氧加药量为300mg/L时,粉末活性炭对COD的单独去除率到达了81.5%。这可能是由于臭氧氧化反响惹起了废水中酸度的增加,而粉末活性炭在偏酸性的条件下吸附才能将会加强,臭氧浓度越高,产生的酸度就越高,更有利于粉末活性炭对有机污染物的吸附作用,因而固然本身的加药量不变,其单独COD去除率依然会有迟缓的上升。
由图8可见,在臭氧加药量(100mg/L)维持不变的前提下,随着粉末活性炭投加量的增大,粉末活性炭对废水COD的单独去除率逐步升高,在加药量到达250mg/L时趋于平缓;COD去除率稳定在90%。
依据目前国内的研讨结果,在应用臭氧氧化技术处置印染废水的过程中,废水的COD和色度去除效果随单位时间内臭氧用量的增加而提升。这是由于随着单位时间内反响体系中臭氧用量的增加,气态臭氧向废水中溶解态臭氧扩散的传质速率提升,使废水中溶解的臭氧浓度提升,参与氧化降解废水中有机污染物反响的臭氧分子数增加,从而加强了废水的处置效果。
由图9可见,在粉末活性炭加药量(100mg/L)维持不变的前提下,随着臭氧投加量的增大,臭氧氧化对废水色度的单独去除率逐步升高,在臭氧加药量到达250mg/L时趋于平缓;色度去除率稳定在90%,同时随着臭氧投加量的升高(粉末活性炭加药量不变),粉末活性炭吸附对废水COD的单独去除率呈上下动摇的趋向,在臭氧加药量为100mg/L时,粉末活性炭对色度的单独去除率到达了峰值,为85.7%,阐明废水酸度的增加关于粉末活性炭的脱色作用并无明显的影响。
由图10可见,在臭氧加药量(100mg/L)维持不变的前提下,随着粉末活性炭投加量的增大,粉末活性炭对废水色度的单独去除率逐步升高,在加药量到达250mg/L时趋于平缓;色度去除率稳定在94%。
3、结论
(1)关于此种含酸性红偶氮染料的废水处置,采用臭氧氧化-粉末活性炭深度处置工艺,关于COD和色度的去除有显著效果。实验结果标明,为到达最好的去除效果,该工艺的最佳反响时间为:臭氧氧化30min,粉末活性炭吸附40min。
(2)随着pH值的升高,臭氧氧化对废水COD、色度的单独去除率均逐步升高,在pH值=9之后逐步趋于平缓;同时随着pH值升高,粉末活性炭吸附对废水COD、色度的单独去除率逐步降低,臭氧氧化-粉末活性炭结合处置的整体COD、色度去除率呈上下动摇趋向,两种去除率均在pH值=9时到达峰值,肯定本工艺处置此种废水的最佳pH值条件为pH值=9。
(3)在粉末活性炭加药量维持不变的前提下,随着臭氧投加量的增大,臭氧氧化对废水COD、色度的单独去除率均逐步升高,在臭氧加药量到达250mg/L时趋于平缓;在臭氧加药量维持不变的前提下,随着粉末活性炭投加量的增大,粉末活性炭吸附对废水COD、色度的单独去除率均逐步升高,在活性炭加药量到达250mg/L时趋于平缓;依据此实验结果可依照实践需求肯定最佳加药量。
(4)采用臭氧-粉末活性炭结合深度处置染料废水的工艺,可有效调理和控制加药量、pH值、反响时间等要素,可最大水平的降低投资本钱以及运营本钱,本工艺具有较高的可行性。